雙氧水生產(chǎn)排放的污水主要包括三部分,其一是工作液洗水,主要有害物質(zhì)為芳烴、2—乙基蒽醌和磷酸三辛酯;其二是氫化塔觸媒再生時(shí)水蒸氣冷凝水等混合廢水,其中夾帶少量上述三種污染物;其三是濃縮工段排放的蒸發(fā)殘液。污水的顏色為淺橙色,pH值為4~6,COD≤600,有較濃的芳烴氣味。
雙氧水生產(chǎn)廢水設(shè)備生產(chǎn)工藝流程及排污節(jié)點(diǎn)如下:
一、雙氧水生產(chǎn)廢水的性質(zhì)及出水要求
該廢水主要含有:2-乙基蒽醌、磷酸三辛酯、三甲苯及雙氧水。廢水中含有難降解的芳香烴及對(duì)生化反應(yīng)有毒害作用的雙氧水。磷酸三辛酯和三甲苯均為不溶于水的有機(jī)溶劑,密度比水略輕,磷酸三辛酯的相對(duì)密度ρ=0.924,三甲苯的相對(duì)密度ρ=0.86。廢水中各項(xiàng)主要污染物參數(shù)如下:
項(xiàng)目
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單位
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數(shù)值
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pH
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4~6
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CODcr
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mg/L
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<600
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重芳烴
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mg/L
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<300
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H2O2
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mg/L
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1200
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處理后水質(zhì)要求達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)中的二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。
項(xiàng)目
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單位
|
數(shù)值
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pH
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6~9
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CODcr
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mg/L
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<150
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SS
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mg/L
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<200
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石油類
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mg/L
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<10
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苯及苯系物
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mg/L
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<2.0
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二、雙氧水生產(chǎn)廢水處理工藝
1. 雙氧水生產(chǎn)廢水工藝流程
針對(duì)該廢水的特性,制定出先除油,然后采用催化氧化反應(yīng)打開苯環(huán),降解。大部分芳香烴類有機(jī)物,通過活性碳吸附殘留有機(jī)物,確保達(dá)標(biāo)排放。
具體工藝流程如下:
2 .雙氧水生產(chǎn)廢水處理設(shè)備主要構(gòu)筑物及設(shè)備設(shè)計(jì)參數(shù)
2.1高濃廢水儲(chǔ)池:V有效=200m3。主要是存儲(chǔ)一次性排放的高濃度的白土床廢水,然后多次少量的進(jìn)入廢水處理系統(tǒng),減輕高濃廢水對(duì)系統(tǒng)的沖擊。
隔油池:HRT=0.5h。主要是去除廢水中的分散油。
調(diào)節(jié)池:HRT=6h。根據(jù)雙氧水生產(chǎn)廢水排放周期確定的調(diào)節(jié)時(shí)間。
2.2氣浮器:常用的加壓溶氣氣浮設(shè)備。廢水進(jìn)入氣浮器前用計(jì)量泵投加破乳劑。主要是去除廢水中乳化油。
2.3催化氧化反應(yīng)器:內(nèi)置填料,填料配比:鐵屑:焦炭:填料活性劑=2:1:2。有效接觸時(shí)間2.0h。正常運(yùn)行情況下的氣水比=5:1,大氣量反沖洗時(shí)的氣水比=10:1。底部鼓入空氣。主要是通過微電解和H2O2的氧化能力分解蒽醌、三甲苯等帶苯環(huán)的難降解有機(jī)物。
2.4斜板沉淀器:催化氧化反應(yīng)器出水的pH值一般在7左右,廢水中的Fe2+離子生成氫氧化亞鐵絮體,同時(shí)吸附其他懸浮物。為強(qiáng)化絮凝效果,減少沉淀時(shí)間,投加高分子助凝劑。HRT=4h。鋼結(jié)構(gòu),內(nèi)襯玻璃鋼。主要是去除懸浮物。
2.5生物碳塔:φ×H=1.8×4.8(m),兩座。碳鋼結(jié)構(gòu),內(nèi)襯玻璃鋼。有效停留時(shí)間1.0h,氣水比=5:1。定期進(jìn)行氣水反沖洗,強(qiáng)制使活性碳表面的生物膜脫落。主要是利用活性碳吸附和生物接觸氧化的雙重作用,使剩余有機(jī)物得到徹底的分解。
2.6回用水池:V有效=45m3。主要用于生物氧化-活性碳吸附塔的反沖洗水。
污泥濃縮池:φ×H=2.5×4.8(m),V有效=8.5m3。間歇式豎流污泥濃縮池。進(jìn)一步濃縮斜板沉淀器排放的污泥。
2.7板框壓濾機(jī):BA630,機(jī)械保壓。處理后污泥外運(yùn)填埋。
3.雙氧水生產(chǎn)廢水處理設(shè)備運(yùn)行情況及出現(xiàn)的問題
3.1 隔油池—?dú)飧」に噷?duì)油類物質(zhì)(重芳烴)的去除
通過工程實(shí)際的應(yīng)用,證明隔油池在除油方面是個(gè)簡(jiǎn)單而又高效的單元??梢杂行У娜コ胤紵N組成的分散油,對(duì)于后續(xù)的氣浮工藝來說,起到了粗篩的作用,保證了氣浮系統(tǒng)可以正常的運(yùn)行。原水的重芳烴含量一般達(dá)到20~50g/L,但是經(jīng)過隔油池后,可以較為穩(wěn)定的控制水中重芳烴含量<300mg/L。
由上圖可知,氣浮工藝對(duì)去除重芳烴非常有效,去除率〉80%。但是,由于重芳烴以乳化油的形式存在,所以必須投加一定量的破乳劑。破乳劑的投加量約為0.1kg/m3廢水。
3.2 催化氧化反應(yīng)器對(duì)難降解有機(jī)物的分解作用及填料板結(jié)問題
在雙氧水的廢水處理中,帶苯環(huán)的難降解有機(jī)物是處理的難點(diǎn)。國(guó)內(nèi)有許多報(bào)道采用鐵碳內(nèi)電解處理難降解廢水,但是鐵碳內(nèi)電解的填料板結(jié)一直是個(gè)未解決的問題。本次工程通過兩個(gè)方面嘗試解決這個(gè)問題:一、由于化肥廠有大量的空氣可供利用,所以采用大氣量的攪拌不斷沖刷鐵屑的表面,避免氫氧化物在鐵屑表面的沉積;二、在填料中加入活性劑;控制反應(yīng)器內(nèi)一定的pH值,使廢水中的H2O2在Fe2+的作用下發(fā)生催化氧化反應(yīng),即可降解有機(jī)物,又可避免Fe的鈍化。經(jīng)過對(duì)該工程一年的跟蹤,尚未發(fā)生板結(jié)的現(xiàn)象,處理效果也沒有下降,因此可以認(rèn)為有效的解決了填料板結(jié)的問題。
由上圖可知,催化氧化+絮凝沉淀對(duì)CODcr的去除效果非常穩(wěn)定,去除率一般〉75%。
3.3 生物氧化-活性碳吸附塔的作用
設(shè)計(jì)本意是通過活性碳的吸附功能吸附難降解有機(jī)物,提高其在系統(tǒng)內(nèi)的停留時(shí)間,然后利用好氧微生物降解被吸附的有機(jī)物,同時(shí)使活性碳恢復(fù)吸附功能。但是在實(shí)際運(yùn)行中,由于前面的處理單元處理效果均較好,進(jìn)入生物氧化-活性碳吸附塔的廢水基本可以達(dá)標(biāo)排放,所以該單元的處理效果并未得到體現(xiàn)。這也是有待于以后的運(yùn)行驗(yàn)證的。
3.4 H2O2對(duì)臥式離心泵運(yùn)行的影響
在運(yùn)行中發(fā)現(xiàn),調(diào)節(jié)池的污水提升泵(臥式離心泵)經(jīng)常會(huì)有氣縛現(xiàn)象發(fā)生,泵內(nèi)含氣體,泵出口壓力小。經(jīng)計(jì)算,泵的安裝高度在合理范圍內(nèi),同時(shí)也不存在泵吸入管漏氣等問題,后來發(fā)現(xiàn),與廢水中雙氧水的含量有關(guān)。當(dāng)雙氧水含量較高,分解激烈情況下,被吸入泵體內(nèi)的廢水含有較多的氣泡,造成吸入口真空度不夠,造成了離心泵不上水的現(xiàn)象。針對(duì)該現(xiàn)象,我們把臥式離心泵換位立式長(zhǎng)軸離心泵后,不再出現(xiàn)該問題。
3.5 白土再生廢水對(duì)系統(tǒng)的沖擊
在調(diào)試過程中,遇到車間內(nèi)排放白土床再生廢水,該廢水呈深紅色,含大量的蒽醌、磷酸三辛酯,對(duì)系統(tǒng)造成了極大的沖擊。根據(jù)生產(chǎn)情況,該廢水約70天才排放一次,但每次的排放量達(dá)200m3。如果一次排入系統(tǒng)肯定使整個(gè)系統(tǒng)失效。后經(jīng)與廠方共同協(xié)商提出先建一200m3的儲(chǔ)池,然后由儲(chǔ)池每日少量的排入處理系統(tǒng)。
三、結(jié)論
1)廢水中所含的雙氧水對(duì)臥式離心泵的正常運(yùn)行有影響,宜采用泵殼入水的立式離心泵;
2)在工程設(shè)計(jì)中要充分對(duì)產(chǎn)品生產(chǎn)工藝了解,熟悉各廢水排放節(jié)點(diǎn)。對(duì)白土床再生廢水采用先蓄水,然后多次小流量排入系統(tǒng)的方法,減輕對(duì)處理系統(tǒng)造成的負(fù)荷沖擊;
3)采用隔油池+氣浮組合可以有效去除廢水中大部分的重芳烴類油;
4)充分利用廢水中含有的雙氧水,利用鐵碳內(nèi)電解與雙氧水的氧化能力共同分解帶苯環(huán)的難降解有機(jī)物;
5)利用大氣量沖刷鐵屑表面、填料活性劑、雙氧水的氧化分解三重作用防止填料的板結(jié)。
6)調(diào)整出水合適的pH值,利用系統(tǒng)中產(chǎn)生的Fe2+形成Fe(OH)2絮體代替混凝劑,節(jié)約藥劑費(fèi)用。
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